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合肥工業大學在結晶驅動共軛高分子不對稱自組裝領域取得新進展

來源:合肥工業大學      2020-07-02
導讀:近日,合肥工業大學化學與化工學院吳宗銓教授團隊利用鎳催化劑順序引發噻吩單體和手性異腈單體嵌段共聚,一步合成聚噻吩與螺旋聚異腈的嵌段共聚物。他們利用共軛聚噻吩的結晶性和聚異腈的螺旋手性實現了單手性螺旋膠束的可控自組裝。相關工作發表在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed., 2020, DOI:10.1002/anie.202006561)。

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近日,合肥工業大學化學與化工學院吳宗銓教授團隊利用鎳催化劑順序引發噻吩單體和手性異腈單體嵌段共聚,一步合成聚噻吩與螺旋聚異腈的嵌段共聚物。他們利用共軛聚噻吩的結晶性和聚異腈的螺旋手性實現了單手性螺旋膠束的可控自組裝。相關工作發表在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed., 2020, DOI:10.1002/anie.202006561)。論文第一作者為化學與化工學院博士生許磊。

螺旋結構廣泛存在于自然界中,如蛋白質的α-螺旋和脫氧核糖核酸(DNA)的雙螺旋結構等。受生物大分子的螺旋結構和功能的啟發,人工螺旋結構的研究引起了人們持續而廣泛的研究興趣。利用超分子自組裝的方法是構建螺旋結構的重要途徑之一。然而對超分子螺旋結構的尺寸和螺旋方向的有效調控仍然缺乏有效的手段。

針對上述難題,該科研團隊利用聚噻吩的可結晶性驅動嵌段共聚物自組裝,得到具有可控尺寸和單分散的螺旋棒狀膠束,而聚異腈的螺旋手性控制聚集體的螺旋方向,并將聚異腈的手性傳遞到螺旋膠束上,實現了對超分子組裝體的螺旋方向的有效控制。采用結晶驅動不對稱自組裝(crystallization-driven asymmetric self-assembly, CDASA)的策略,在甲苯和異丙醇的混合溶劑中成功得到了一系列具有可控尺寸和特定螺旋方向的單分散螺旋棒狀膠束。并利用原子力顯微鏡、透射電子顯微鏡、以及圓二色譜等技術表征了螺旋膠束的結構。

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此外,該科研團隊發現這種結晶驅動的不對稱自組裝可以誘導嵌段聚合物發出白光和圓偏振光。雖然聚噻吩-聚異腈嵌段共聚物本身不能發射圓偏振光,但是通過不對稱自組裝形成的螺旋棒狀膠束卻可以發射出明顯的圓偏振光。膠束的長度可以調控圓偏振光的強度,組裝體的螺旋方向可以控制圓偏振光的手性,從而可以實現對圓偏振光的有效調控。該研究工作發展了結晶驅動不對稱自組裝策略,實現了共軛高分子嵌段共聚物超分子螺旋結構的可控制備,并利用嵌段共聚物的分子手性誘導出超分子手性、白光和圓偏振光,為新型光學材料的制備提供了新的方法和研究思路。

該研究工作得到了國家自然科學基金委和中央高校基本科研業務費的經費支持。

論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202006561


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